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Peróxidos Orgánicos - Riesgos
¿Qué son peróxidos orgánicos?
¿Cómo es que los peróxidos orgánicos son peligrosos?
¿Por qué es importante tener un MSDS para peróxidos orgánicos?
¿Qué es un ejemplo de peróxido orgánico?
¿Se pueden formar espontáneamente los peróxidos orgánicos?
¿Cuál es el sistema de clasificación utilizado para peróxidos orgánicos por la Asociación Nacional de Protección anti-incendios de los Estados Unidos?
¿Tiene el CCOHS información adicional de peróxidos orgánicos como el peróxido metíl etil cetona?
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¿Qué son peróxidos orgánicos?

Un peróxido orgánico es todo compuesto orgánico (que contiene carbón) que tiene dos átomos de oxígeno juntos (-O-O-). Este grupo químico se llama un grupo "peróxido". Los peróxidos orgánicos pueden ser riesgos severos de incendio y explosión. Este documento de pregunta y respuesta resume éstos y otros riesgos; otro documento brinda información sobre como trabajar de manera segura con peróxidos orgánicos .

Las industrias de plástico y hule son los usuarios más fuertes de los peróxidos orgánicos. Los peróxidos orgánicos y mezclas que contienen un peróxido orgánico se utilizan como aceleradores, activadores catalizadores, agentes entrecruzados, agentes curativos, endurecedores, iniciadores y promotores. Los peróxidos orgánicos y mezclas que contienen un peróxido orgánico se conocen a menudo con estos términos. Sin embargo, el usar términos como acelerador, activador, etc. para referirse a "peróxido orgánico" puede ser erróneo puesto que también se refieren a materiales que no contiene peróxidos orgánicos. Esto puede provocar confusión y un serio accidente puede resultar si estas sustancias se mezclan con peróxidos orgánicos.

Los peróxidos orgánicos están disponibles como sólidos (usualmente polvos finos), líquidos o pastas. Algunos materiales, como agua, bebidas minerales incoloras, y algunos ésteres, eftalatos, no reaccionan con peróxidos orgánicos y se usan a menudo para diluirlos. Las mezclas diluidas o formulaciones tienen menos probabilidad de explotar cuando se exponen al calor o a golpe físico que el peróxido orgánico no diluido. La dilución hace a los peróxidos inestables más seguros de producir, manipular, y utilizar. Utilizamos el término "peróxido orgánico" para referirnos tanto a los peróxidos orgánicos no diluidos como a los diluidos, a menos que se especifique otra cosa. Verifique las etiquetas del proveedor en los recipientes del producto químico.

El WHMIS Canadiense (sistema de información de materiales peligrosos en el lugar de trabajo ¿ análogo de la regla de comunicación de riesgos de los Estados Unidos; 29 CFR 1910.1200) clasifica los peróxidos orgánicos como materiales oxidantes. El WHMIS también clasifica muchos otros materiales que no son peróxidos orgánicos como materiales oxidantes. Otros símbolos de riesgo pueden también estar presentes, dependiendo del material en particular.

Es prudente tratar cualquier material desconocido como muy peligroso hasta que se a identificado positivamente.
¿Cómo es que los peróxidos orgánicos son peligrosos?

El principal riesgo relacionado con los peróxidos orgánicos son sus riesgos de fuego y de explosión. Los peróxidos orgánicos también pueden ser tóxicos o corrosivos. Dependiendo del material, ruta de exposición (inhalación, contacto con el ojo, con la piel, o ingestión) y la dosis o cantidad de explosión puede dañar el cuerpo. Los peróxidos orgánicos corrosivos también pueden atacar y destruir metales.

Es el oxigeno doble del grupo "peróxido" que hace a los peróxidos orgánicos útiles y peligrosos. El grupo peróxido es químicamente inestable. Fácilmente se puede descomponer, liberando calor en una proporción que aumenta según aumenta la temperatura. Muchos peróxidos orgánicos liberan vapores inflamables cuando se descomponen. Estos vapores pueden fácilmente captar fuego.

La mayoría de los peróxidos orgánicos no diluidos puede captar el fuego fácilmente y quemarse muy rápida e intensamente. Esto es porque combina tanto el combustible "carbono" como el oxígeno en el mismo compuesto. Algunos peróxidos orgánicos son peligrosamente reactivos. Pueden descomponerse muy rápida o explosivamente si están expuestos sólo a calor, fricción, shock mecánico o contaminación con materiales incompatibles.

Los peróxidos orgánicos también pueden ser fuertes agentes oxidantes. Los materiales combustibles contaminados con la mayoría de los peróxidos orgánicos pueden captar fuego muy fácilmente y quemarse muy intensamente (deflagración). Esto significa que la tasa de quemado es muy rápida: puede variar de 1 m/sec a cientos de metros por segundo. También la tasa de combustión aumenta conforma aumenta la presión y la zona de combustión (o reacción) puede viajar por el aire o a un medio gaseoso más rápido que la velocidad del sonido. Sin embargo, la velocidad de combustión en un medio sólido no sobrepasa la velocidad del sonido.

Esta es una característica que distingue la deflagración de la detonación. Mencionamos estos dos términos porque se utilizan en la clasificación de formulaciones de peróxido orgánico (ver pregunta siguiente). Las deflagraciones y detonaciones son reacciones químicas similares excepto que en las detonaciones la tasa de quemado en un medio sólido es más rápida que la velocidad del sonido. Esta velocidad supersónica termina produciendo una onda de shock. Pueden transmitir la onda de shock a velocidad de cerca de 2,000 a 9,000 m/sec y no dependen de la presión circundante. Esta es otra diferencia entre detonación y deflagración: las tasas de deflagración aumentan conforme la temperatura aumenta.

La descomposición explosiva es una reacción química rápida que resulta en muchas liberaciones instantáneas de energía. Este término incluye tanto deflagración como detonación.
¿Por qué es importante tener un MSDS para peróxidos orgánicos?

El MSDSs y la etiqueta del recipiente deben explicar todos los riesgos en los peróxidos orgánicos con los cuales se trabaja. Por ejemplo, MSDS debe describir las condiciones que provocan una formulación peróxido orgánica para provocar reacciones químicas peligrosas y provocar explosiones. También pueden establecer si existe algún requerimiento de almacenamiento especial. Algunos se deben almacenar en un refrigerador para reducir la posibilidad de incendio y el refrigerador debe cumplir con los requerimientos de código eléctrico para los productos que se están guardando (ejemplo debe de ser "a prueba de explosión"). El MSDS debe de decir si hay una temperatura mínima bajo la cual el producto no debe almacenarse. Si la temperatura es muy baja, se pueden formar cristales de peróxidos. Estos cristales pueden ser un riesgo de explosión puesto que pueden ser insensibles al shock.
¿Qué es un ejemplo de peróxido orgánico?

Un ejemplo de peróxido orgánico es el etil metil cetona (también conocido como 2-peróxido butanono, etil metil cetona, o MEKP). Se utiliza como un catalizador de polimerización en la fabricación de poliéster y resinas acrílicas y como agente endurecedor para fibras plásticos reforzadas con fibra de vidrio. Es un liquido incoloro con un olor característico. Se considera un líquido y vapor combustible. Existe riesgo extremo de explosión por exposición a shock, fricción, llama u otras fuentes de ignición. Es peligrosamente reactivo y puede descomponerse violentamente. El contacto con agua o humedad del aire libera gases irritantes. Los contenidos pueden desarrollar presión si se exponen al agua. También es muy tóxico. Puede ser fatal si se inhala, absorbe por la piel o ingiere y es corrosivo para los ojos, piel y tracto respiratorio. Puede provocar lesiones al pulmón aunque los efectos pueden retrasarse.
¿Se pueden formar espontáneamente los peróxidos orgánicos?

Si, algunos químicos pueden formar peróxidos explosivos cuando se almacenan (ejemplo éter isopropilo, cloruro de vinilideno). La exposición a la luz y al calor puede aumentar la tasa de formación de peróxido. Otros forman peróxidos que se convierten en peligrosos cuando están concentrados (ejemplo por destilación). Algunos ejemplos incluyen: éter etílico, tetrahidrofurano (THF), p-dioxano, algunos alcoholes secundarios como 2-propano y 2-butano, y algunos hidrocarburos no saturados como propino (un compuesto de acetileno).

Otra clase de compuesto que forma peróxidos son los monómeros no saturados que, en presencia de un peróxido, pueden polimerizarse exotérmicamente (producen calor cuando reaccionan). Por ejemplo, el estireno no inhibido puede formar un peróxido que puede hacer que el estireno se polimerice. Puede ocurrir explosivamente bajo ciertas condiciones. Otros ejemplos de compuestos monoméricos no saturados son ácido acrílico, acrinolitrilo, butadieno, metacrilato de metilo y cloruro de vinilo.

Generalizando, las clases de químicos que pueden formar peróxidos incluyen aldehídos, éteres y numerosos compuestos de hidrocarburos no saturados (ejemplo los compuestos de hidrocarburo que tienen enlaces dobles o triples). Ejemplo en este grupo se incluyen los compuestos después de los vinilo acetilenos, siguen hidrocarburos cíclicos no saturados como tetrahidronaftalenos o diciclopentadienos.

Esta no es una lista completa. La intención de mencionar estos ejemplos es señalar la importancia de conocer sobre los peligros de los químicos que maneja leyendo el MSDS y cualquier boletín de seguridad relevante que provean los productores de químicos. Ellos deben recomendar qué tan frecuentemente se deben probar para verificar la presencia de peróxidos (ejemplo una vez cada tres meses para el éter de diisopropilo o cloruro de vinilideno, una vez cada doce meses para éter de etilo). Siga las instrucciones con respecto a la disposición segura o procedimiento de repurificación (si están recomendadas).

Entonces, si, por ejemplo, usted ve cristales dentro de una botella de éter "puro", sospeche la presencia de un peróxido de éter. No manipule el recipiente. Llame al grupo de respuesta de emergencias. Ellos deben contactar al escuadrón de bombas local luego de evaluar la situación. Los peróxidos de éter, como otros peróxidos, son muy sensibles al shock y pueden explotar si se manipulan inadecuadamente-al igual que una bomba.
¿Cuál es el sistema de clasificación utilizado para peróxidos orgánicos por la Asociación Nacional de Protección anti-incendios de los Estados Unidos?

La Asociación Nacional de Protección anti-incendios de los Estados Unidos (NFPA) ha desarrollado un sistema de clasificación de riesgos para formulaciones típicas de peróxidos orgánicos. El sistema de clasificación NFPA describe los riesgos de fuego y explosión de estas formulaciones en su empaque normal y recipientes de almacenamiento que han sido aprobados por Transport Canada o el Departamento de Transporte de los Estados Unidos (DOT).

Si una formulación se transfiere a un recipiente diferente, la clasificación de riesgo dada puede no aplicar más. Ver el NFPA 432 "Código para el Almacenamiento de Formulaciones de Peróxido Orgánico" (1997) para detalle. En general:

  • Formulaciones clase I presentan un serio peligro de explosión Los peróxidos orgánicos clase I pueden fácilmente sufrir descomposición iniciada, rápida (ej pueden deflagrar pero no detonar, según la sección 1-6.1 de NFPA Código 432). La clase I incluye formulaciones que son relativamente seguras sólo bajo temperaturas estrechamente controladas tales como almacenamiento refrigerado o cuando están diluidas.
  • Las formulaciones clase II son riesgos severos de incendio y reactividad química. La descomposición explosiva ocurre muy rápidamente pero no tan rápida, violenta, o completamente como las formulaciones clase I. La clase II incluye algunas formulaciones que son relativamente seguras bajo temperatura controladas incluyendo refrigeración, o cuando están diluidas.
  • Las formulaciones clase III son riesgos de incendios severos y riesgos de reactividad/explosión moderada. Se queman rápidamente y liberan calor intenso. Muchas formulaciones clase III están diluidas o requieren almacenamiento refrigerado.
  • Las formulaciones clase IV tienen más o menos los mismos riesgos de incendio que los combustibles. Muchas están diluidas y algunas requieren almacenamiento refrigerado. Un número de éstas no debe almacenarse a temperatura muy baja o puede haber una posibilidad de precipitar cristales de peróxido sensibles al shock. Esto aplica a algunas otras formulaciones de peróxidos en clases II y III.
  • Las formulaciones clase V son de riesgos de incendios bajos o insignificantes puesto que se queman con menos intensidad que los combustibles. Tampoco representan un riesgo de reactividad química tampoco. Sus materiales de empacado combustible pueden representar más de un riesgo de incendio.
¿Tiene el CCOHS información adicional de peróxidos orgánicos como el peróxido metíl etil cetona?

El documento respuestas OSH How do I Work Safely With Organic Peroxides (Cómo se trabaja de manera segura con peróxidos orgánicos) tiene información sobre manipulación, uso, almacenamiento y disposición de agentes oxidantes.

Se puede ver una muestra de registro CHEMINFO en methyl ethyl ketone peroxide (peróxido metil etil cetona). Esto es solo un ejemplo de la clase de información que el CCOHS tiene sobre químicos.

Esta es una de las muchas bases y datos disponibles por suscripción en el servicio Internet CCINFOweb del centro y en CD-ROM. Algunos son bases de datos bibliográficas (ejemplo NIOSHTIC, CIS-ILO, HSELINE, Toxlina) que brinda referencias y extractos de artículos de periódicos, libros, reportes de gobierno, etc. Otras bases de datos que tienen información para uso inmediato y directa (ejemplo, CHEMINFO, HSDB, RIPP, etc.).

El sitio Web del CCOHS tiene una lugar de búsqueda química gratuito, la base de datos CHEMINDEX, que permite a los usuarios encontrar qué bases de datos tienen información de químicos específicos. Se busca por el nombre químico y por Número de Registro de Servicios Abstractos Químicos (CAS RN). Los resultados de la búsqueda dan una lista de sinónimos para el químico y los nombres de las bases de datos que contienen información sobre el químico. Los resultados de la búsqueda también le permiten conectarse a una descripción de bases de datos y visualizar registros de muestra. Visite nuestra página Internet para más información sobre CCOHS y sus productos y servicios.

Ultima actualización del documento: 1999-04-08

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